在测定物质中的水分时,为了得到准确的结果,需要注意以下几点:
(1)由于滴定试剂很容易吸收水分,因此要求滴定管和滴定池等的密封性要好。否则由于吸湿现象会造成终点长时间的不稳定和严重的误差。
(2)试剂滴定度的大小,应根据试液含水量的多少来决定。在测定含水量较大的试液时,滴定度应该选得大一些;在测定含水量较小的试液时,滴定度应选得小一些;滴定管的最小读数也应选得小一些,否则会产生较大的测定误差。
(3)滴定时,搅拌要充分,均匀。在滴定粘度较大的样品溶液时,更要注意搅拌充分和一致,包括磁力搅拌器的速度要一致,滴定池中的液面高度要大体相同,这样才能得到较好的测定精度。
(4)进样时,要防止注射器头受外界的污染而影响测定结果,如操作者的呼气和擦注射器头时的污染等。同时要防止样品的损失,如注射器头上的挂滴溅到测量池壁或电极杆上。
(5)试剂瓶进气口要安装干燥器,以防止试剂吸收空气中的水分而使滴定度下降造成严重的测定误差。
(6)在滴定过程中,有时会出现假终点的现象,即提前到达终点,造成测定结果偏低。特别在测定水分含量低的样品时影响会更大,甚至无法进行测定。主要原因是空气中的氧将滴定池中的碘离子氧化为碘,从而减少了试剂的耗用量。太阳光也会明显地促进氧与碘离子的氧化反应,因此对试剂要采取避光措施。另外,试剂的组成和操作环境对反应的速度也有一定的影响。如试剂中二氧化硫过量,试剂不纯,配制试剂含水量过高等都容易发生终点提前的现象。
(7)卡尔·费歇尔法在测定水的反应中会生成硫酸,当其浓度高于0.05%时,可能发生逆反应,影响测定结果。而吡啶能与产生的酸化合,保证反应向一个方向进行。如果没有甲醇,水或其它任何含活泼氢的化合物都能代替甲醇中间化合物发生反应,这样会扰乱化学反应的化学计量,使这一反应对水没有特殊的选择性。因此在测定过程中要注意试剂和滴定底液中是否有足够量的吡啶和甲醇。
(8)在测定水分时,要注意被测定的试样中是否有能与试剂生成水的物质。
(9)如果试样中含有能被碘还原者,可用烯烃进行加成反应除去。氯化铁和试剂中包含的活性氯,可用吡啶和二氧化硫及甲醇溶液进行预处理加以消除。